alternativeАльтернативная энергетика и экология (ISJAEE)Alternative Energy and Ecology (ISJAEE)1608-8298Международный издательский дом научной периодики "Спейс10.15518/isjaee.2017.13-15.037-060alternative-1042Research ArticleВОДОРОДНАЯ ЭКОНОМИКАHYDROGEN ECONOMYБИЩЕЛОЧНЫЕ И КАЛИЕВЫЕ АЛАНАТЫ – ПЕРСПЕКТИВНЫЕ НАКОПИТЕЛИ ВОДОРОДАALKALI AND POTASSIUM ALMATES ARE PERSPECTIVE HYDROGEN SUBSTITUTESМатысинаЗ. А.MatysinaZ. A.

д-р физ.-мат. наук, вед. научн. сотрудник отдела № 67, отдел № 67, д. 3, ул. Кржижановского, Киев, 03142;

заслуженный профессор Днепропетровского национального университета

D.Sc. (physics and mathematics), Professor, Senior Researcher at Laboratory no. 67 “Investigation of Processes and Systems of Hydrogen and Solar-Hydrogen Energy Transformation” in Institute for Problems of Materials Science of NAS of Ukraine, 3 Krzyzanowski str., Kiev-142, 03680;

Professor at Oles Honchar Dnepropetrovsk National University; Honored Professor of Dnepropetrovsk National University,

shurzag@ipms.kiev.ua

shurzag@materials.kiev.uaЗагинайченкоС. Ю.ZaginaychenkoS. Y.

д-р физ.-мат. наук, вед. научн. сотрудник отдела № 67

D.Sc. (physics and mathematics), Professor, Senior Researcher at Laboratory no. 67 “Investigation of Processes and Systems of Hydrogen and Solar-Hydrogen Energy Transformation” in Institute for Problems of Materials Science of NAS of Ukraine,

Kiev

ЩурД. В.SchurD. V.

канд. хим. наук, зав. отделом № 67 «Водородного материаловедения и углеродных наноструктур»

Ph.D. (chemistry), Professor, Chief of Laboratory no. 67 “Investigation of Processes and Systems of Hydrogen and Solar-Hydrogen Energy Transformation” in Institute for Problems of Materials Science of NAS of Ukraine,

Kiev

ЗолотаренкоАн. Д.ZolotarenkoAn. D.

канд. хим. наук, старший научный сотрудник

Ph.D. (chemistry), Senior Researcher at Institute for Problems of Materials Science of National Academy of Sciences (IMPS NASU)

ЗолотаренкоАл. Д.ZolotarenkoAl. D.

канд. хим. наук, старший научный сотрудник

Ph.D. (chemistry), Senior Researcher at Institute for Problems of Materials Science of National Academy of Sciences (IMPS NASU)

ГабдулинМ. Т.GabdullinM. T.

канд. физ.-мат. наук, директор Национальной нанотехнологической лаборатории открытого типа при Казахском национальном университете имени аль-Фараби,

д. 71, ул. Аль-Фараби, Алматы, 050040

Ph.D. (physics and mathematics), Director of National Nanotechnological Laboratory of open type at Al-Farabi Kazakh National University,

71 al-Farabi str., Almaty, 050040

Институт проблем материаловедения им. И.Н. Францевича НАН Украины; Днепропетровский национальный университет имени Олеся ГончараУкраинаInstitute of Materials Science Problems by I.N.Frantsevich, NAS of UkraineUkraineИнститут проблем материаловедения им. И.Н. Францевича НАН УкраиныУкраинаInstitute of Materials Science Problems by I.N.Frantsevich, NAS of UkraineUkraineКазахский национальный университет имени аль-ФарабиКазахстанNational Nanotechnology Laboratory, al-Farabi Kazakh National UniversityKazakhstan201730062017013-153760Copyright © Международный издательский дом научной периодики "Спейс, 20172017Международный издательский дом научной периодики "СпейсМеждународный издательский дом научной периодики "Спейсhttps://www.isjaee.com/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.isjaee.com/jour/article/view/1042

На базе молекулярно-кинетических представлений разработана статистическая теория фазовых превращений температурного распада аланата калия KAlH4 с образованием более сложного аланата K3AlH6 и гидрида калия KH и дальнейшим дегидрированием последнего с выходом свободного водорода, чистого калия и алюминия. Рассчитаны свободные энергии фаз распада, найдена их зависимость от температуры, давления, состава по металлам, концентрации водорода, активности его атомов и энергетических параметров. Изучены также бищелочные аланаты K2MAlH6 (M=Na, Li) и Na2LiAlH6. Приведен ряд литературных экспериментальных графиков тепловых процессов распада аланатов, оценены усредненные значения температур фазовых превращений. Для разных значений температуры построены графики зависимости свободных энергий фаз от концентрации водорода, минимумы которых определяют равновесные состояния. Установлены возможности проявления двух таких минимумов, соответствующих стабильному и метастабильному состоянию фазы. Найдена температурная зависимость равновесной концентрации водорода, выявлена ее особенность в области концентрации водорода с = 0,5. Получены графики температурной зависимости выделяющегося свободного водорода из каждой фазы и такой график при протекании всех химических реакций распада аланата. На последнем выявлены изломы в точках фазовых переходов, которые экспериментально могут проявляться в виде изгибов. Построены также изотермы абсорбции-десорбции водорода и изоплеты содержания водорода в фазах. Установлена возможность проявления гистерезисного эффекта. Результаты расчетов сопоставлены с экспериментальными данными, получено их качественное соответствие.

The statistical theory of phase transformations of the potassium alanate KAlH4 temperature decomposition leading to the formation of a more complex alanate K3AlH6 and potassium hydride KH and to further dehydrogenation of the latter with free hydrogen release, pure potassium and aluminum was developed on the basis of molecular-kinetic concepts. The free energies values of the decay phases are calculated, dependence of the decay phases and temperature, pressure, composition on metals, hydrogen concentration, activity of its atoms and energy parameters are found. Bialkaline alanates K2MAlH6 (M = Na, Li) and Na2LiAlH6 were also studied. A number of literary experimental graphs of the thermal decomposition processes for the alanates are given, from which the averaged values of the temperatures for the phase transformations are estimated. Plots of the free energies values of the phases at the different temperatures are plotted vs the concentration of hydrogen, the minima of which determine the equilibrium states. The possibility of two such minima appearance corresponding to the stable and metastable states of the phase is established. The temperature dependence of the equilibrium concentration for hydrogen was found, its specificity in the region of hydrogen concentration c = 0.5 was revealed. The graphs of the temperature dependence of free hydrogen releasing from each phase are obtained and such a graph for all chemical reactions of the alanate decomposition that occur also. On the latter one, fractures were found at the points of phase transitions, which can be experimentally manifested in the form of bends. Isotherms of hydrogen absorption-desorption processes and hydrogen content isoplets in phases are also constructed. The possibility of hysteresis effect is established. The results of calculations are compared with the experimental data, their qualitative correspondence is obtained.

гидриды аланатов калия KAlH4аланат K3Al и гидрид калия KHгидриды бищелочных аланатов K2MAlH6 (M=NaLi) и Na2LiAlH6изотермы абсорбции-десорбции водородаизоплеты водорода в фазахReferencesHerold, A. Tansion de dissociation de I’hydrure de potassium [Text] / A. Herold // C. r. Acad. Sci. – 1947. – Vol. 224. – No. 26. – P. 1826–1827.Herold A. Tansion de dissociation de I’hydrure de potassium. C. r. Acad. Sci., 1947;224(26):1826–1827 (in Eng.).Herold, A. Mesure de la tension de dissociation de I’hydrure de potassium par une methode dynamicue [Text] / A. Herold // C. R. Acad. Sci. – 1947. – Vol. 255. – No. 3. – P. 249–250 (Иссл.).Herold A. Mesure de la tension de dissociation de I’hydrure de potassium par une methode dynamicue. C. r. Acad. Sci., 1947;255(3):249–250 (Issl.) (in Eng.).Messer, C.E. The heats of formation of lithium, sodium and potassium hydrides [Text] / C.E. Messer, L.G. Fasolino, C.E. Thalmayer // J. Am. Chem. Soc. – 1955. – Vol. 77. – No. 17. –P. 4524–4526.Messer C.E., Fasolino L.G., Thalmayer C.E. The heats of formation of lithium, sodium and potassium hy-drides. J. Am. Chem. Soc., 1955;77(17):4524–4526 (in Eng.).Gunn, S.R. The heats of formation at 25º of the crystalline hydrides and deuterides and aqueous hydroxides of lithium, sodium and potassium [Text] / S.R. Gunn, G. Green LeRoy // J. Am. Chem. Soc. – 1958. – Vol. 80. – No. 18. – P. 4782–4786.Gunn S.R., Green LeRoy G. The heats of formation at 25° of the crystalline hydrides and deuterides and aqueous hydroxides of lithium, sodium and potassium. J. Am. Chem. Soc., 1958;80(18):4782–4786 (in Eng.).Clasen, H. Alanat-synthese aus den elementen und ihre bedeutung [Text] / H. Clasen // Angew. Chem. – 1961. – Vol. 73. – No. 10, – P. 46–55.Clasen H. Alanat-synthese aus den elementen und ihre bedeutung. Angew. Chem., 1961;73(10):46–55 (in Eng.).Захаркин, Л.И. Простой способ получения алюмогидридов натрия и калия [Текст] / Л.И. Захаркин, В.В. Гавриленко // Изв. АН СССР ОХН. – 1961. – Т. 2. – С. 2246–2248.Zakharkin L.I., Gavrilenko V.V. A simple method of obtaining sodium and potassium aluminum hydrides (Prostoi sposob polucheniya alyumogidridov natriya i kaliya). Izv. Academy of Sciences of the USSR, 1961;(2):2246–2248 (in Russ.).Захаркин, Л.И. Взаимные переходы в ряду алюмогидридов лития, натрия и калия [Текст] / Л.И. Захаркин, В.В. Гавриленко // Изв. АН СССР ОХН. - 1962. – № 7. – С. 1146–1149.Zakharkin L.I., Gavrilenko V.V. Mutual transitions in a series of lithium, sodium and potassium aluminum hydrides (Vzaimnye perekhody v ryadu alyumogidridov litiya, natriya i kaliya). Izv. Academy of Sciences of the USSR, 1962;(7):1146–1149 (in Russ.).Гурвич, Л.В. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / Л.В. Гурвич [и др.]. – М.: Баш. НИИ, 1962.Gurvich L.V., Khachkuruzov G.A., Medvedev V.A., Veits I.V., Bergman G.A., Yungman V.S., Rtishcheva N.P., Kuratova L.F., Yurkov N.G., Kans A.A., Yudin B.F., Brounshtein B.I., Baibuz V.F., Klividze V.A., Prozorovskii E.A., Vorob'ev V.A. Thermodynamic properties of individual substances (Termodinamicheskie svoistva individual'-nykh veshchestv). Moscow: Bash. NII Publ., 1962 (in Russ.).Дымова, Т.Н. О термической устойчивости алюмогидрида калия [Текст] / Т.Н. Дымова, М.С. Селивохина, Н.Г. Елисеева // Докл. АН СССР. – 1963. – Т. 153. – № 6. – С. 1330–1332.Dymova T.N., Selivokhina M.S., Eliseeva N.G. On the thermal stability of potassium aluminum hydride (O termicheskoi ustoichivosti alyumogidrida kaliya). Dokl. AN USSR, 1963;153(6):1330–1332 (in Russ.).Бакулина, В.М. Рентгенографическое исследование гидридоалюминатов калия и натрия [Текст] / В.М. Бакулина, С.И. Бакум, Т.Н. Дымова // Журн. Неорг. Хим. – 1968. – Т. XIII. – Вып. 5. – С. 1288–1289.Bakulina V.M., Bakum S.I., Dymova T.N. Xray diffraction study of hydrido-aluminates of potassium and sodium (Rentgenograficheskoe issledovanie gidridoalyu¬minatov kaliya i natriya). Zhurn. neorg. khim., 1968;XIII(5):1288–1289 (in Russ.).Chini, P. La reazione dell’alluminium con idrogeno e fluorure potassico [Text] / P. Chini, F. Baradel, C. Vacca // Chim. Indust. – 1968. – Vol. 48. – № 6. – P. 596–600.Chini P., Baradel F., Vacca C. La reazione dell’alluminium con idrogeno e fluorure potassico. Chim. Indust., 1968;48(6):596–600 (in Eng.).Дымова, Т.Н. О термическом разложении гидридоалюминатов калия и натрия [Текст] / Т.Н. Дымова, С.И. Бакум // Журн. неорг. хим. – 1969. – Т. XIV. – Вып. 12. – С. 3190–3195.Dymova T.N., Bakum S.I. On Thermal Decomposition of Hydridoaluminates of Potassium and Sodium (O termicheskom razlozhenii gidridoalyuminatov kaliya i natriya). Zhurn. neorg. khim., 1969;XIV(12):3190–3195 (in Russ.).Рипан, Р. Неорганическая химия. Химия металлов / Р. Рипан, И. Четяну. – М.: Мир, 1971. – Т. 1. – 561 с.Ripan R., Chetyanu I. Inorganic chemistry. Chemistry of metals (Neorganicheskaya khimiya. Khimiya metallov). Moscow: Mir Publ., 1971, vol. 1 (in Russ.).Дымова, Т.Н. Прямой синтез алюмогидридов щелочных металлов в расплавах [Текст] / Т.Н. Дымова [и др.] // Докл. АН СССР. – 1974. – Т. 215. – № 6. – С. 1369–1372.Dymova T.N., Eliseeva N.G., Bakum S.I., Dergachev Yu.M. Direct synthesis of alkali metal aluminum hydrides in melts (Pryamoi sintez alyumogidridov shchelochnykh metallov v rasplavakh). Dokl. AN USSR, 1974;215(6):1369–1372 (in Russ.).Дымова, Т.Н. Фазовые состояния алюмогидридов щелочных металлов / Т.Н. Дымова, С.И. Бакум, У. Мирсаидов // Докл. АН СССР. – 1974. – Т. 216. – № 1. – С. 87–90.Dymova T.N., Bakum S.I., Mirsaidov U. Phase states of alkali metal aluminum hydrides (Fazovye sostoyaniya alyumogidridov shchelochnykh metallov). Dokl. AN USSR, 1974;216(1):87–90 (in Russ.).Бадалов, А. Исследования термической устойчивости тетрагироалюмината калия / А. Бадалов // Тезисы докл. Республ. конф. молодых ученых. Сек. химии. – Душанбе: Изд. «Дошил», 1977. – С. 16–17.Badalov A. Investigations of the thermal stability of potassium tetrahydroaluminate (Issledovaniya termicheskoi ustoichivosti tetragiroalyuminata kaliya). Theses of Doklady. Republic. Conf. Young scientists. Sec. Chemistry. Dushanbe: Doshil Publ., 1977, pp. 16–17 (in Russ.).Курбанов, А. Калориметрическое исследование алюмогидридов калия / А. Курбанов, А. Бадалов, В.П. Глыбин // Восьмая Всеcоюзная конф. по калориметрии и химической термодинамике. Тезисы Докл. Иваново, 1979. – С. 49.Kurbanov A., Badalov A., Glybin V.P. Calorimetric study of potassium aluminum hydrides (Kalorimetricheskoe issledovanie alyumogidridov kaliya). The Eighth All-Union Conf. By calorimetry and chemical thermodynamics. Theses Dokl., Ivanovo, 1979, pp. 49 (in Russ.).Курбанов, А. Термическая устойчивость алюмогидридов калия [Текст] / А. Курбанов, А. Бадалов, У. Мирсаидов // ДАН Тадж. ССБ. – 1980. – Т. 23. – № 2. – С. 83.Kurbanov A., Badalov A., Mirsaidov U. Thermal stability of potassium aluminum hydrides (Termicheskaya ustoichivost' alyumogidridov kaliya). DAN Tadzh. SSB, 1980;23(2):83 (in Russ.).Бадалов, А. О некоторых теплохимических свойствах алюмогидридов калия [Текст] / А. Бадалов, В.П. Глыбин, А.Р. Курбанов // ДАН Тадж. ССБ. – 1981. – Т. 24. – С. 360.Badalov A., Glybin V.P., Kurbanov A.R. On some thermochemical properties of potassium aluminum hydrides (O nekotorykh teplokhimicheskikh svoistvakh alyumogidridov kaliya). DAN Tadzh. SSB, 1981;(24):360 (in Russ.).Бадалов, А. Термодинамика комплексных алюмогидридов некоторых щелочных и щелочноземельных металлов. Дисс. L-hf yfer ... Тадж. Политехн. инст., Белорусск. Технологич. инст., Минск, 1983.Badalov A. Thermodynamics of complex aluminohydrides of some alkaline and alkaline-earth metals (Termodinamika kompleksnykh alyumogidridov nekotorykh shchelochnykh i shchelochno-zemel'nykh metallov). Dokt. diss., Tadzh. Politekhn. inst., Belorussk. Tekhnologich. inst., Minsk, 1983 (in Russ.).Bureau, J.C. Evolution of metal-hydrogen bonds in hydridoaluminates [Text] / J.C. Bureau [et al.] // J. Less-Common Metals. – 1987. – Vol. 130. – P. 371–373.Bureau J.C., Bastide J.P., Claudy P., Letoffe J.M., Amri Z. Evolution of metal-hydrogen bonds in hydridoaluminates. J. Less-Common Metals, 1987;130:371–373 (in Eng.).Bastide, J.P. Получение и характеристика алюмогирида калия KAlH4 [Text] / J.P. Bastide [et al.] // Журн. неорг. хим. – 1987. – Т. 2. – С. 248–263 (Изд-во Франция).Bastide J.P., Claudy P., Letoffe J.M., Xajri J. Poluchenie i kharakteristika alyumogirida kaliya KAlH4. Zhurn. neorg. khim., 1987;2:248–263 (in Russ.).Bastide, J.P. Preparation et caracterisation du tetrahydruroaluminate de potassium KA1H4 [Text] / J.P. Bastide [et al.] // Revue de Chimie Minerale. – 1987. – Vol. 24. – P. 248.Bastide J.P., Claudy P., Letoffe J.M., Hajri E.L. Preparation et caracterisation du tetrahydruroaluminate de potassium KA1H4. Revue de Chimie Minerale, 1987;24:248 (in Eng.).Bastide, J.P. Synthese catalytique de I’hydrure de potassium [Text] / J.P. Bastide [et al.] // J. Less-Common. Metals. – 1987. – Vol. 128. – P. L7–L8.Bastide J.P., Claudy P., Letoffe J.M., Elioudrs P.H. Synthese catalytique de I’hydrure de potassium. J. Less-Common. Metals., 1987;128:L7–L8 (in Eng.).Гамбург, Д.Ю. Водород. Свойства, получение, хранение, транспортирование, применение / Д.Ю. Гамбург [и др.]. – М.: Химия, 1989. – 672 с.Gamburg D.Yu., Semenov V.P., Dubovkin L.N., Smirnova L.N. Hydrogen. Properties, reception, storage, transportation, application (Vodorod. Svoistva, poluchenie, khranenie, transportirovanie, primenenie). Moscow: Khimiya, 1989 (in Russ.).Кнунянц, И.Л. Химическая энциклопедия / И.Л. Кнунянц. – М.: Советская энциклопедия, 1990.– Т. 2. – 671 с.Knunyants I.L. Chemical Encyclopedia (Khimicheskaya entsiklopediya). Moscow: Sovetskaya entsiklopediya, 1990, vol. 2 (in Russ.).Тарасов, Б.П. ЯМР 39K и 27Al в гидриде и тетрагидроалюминате калия [Текст] / Б.П. Тарасов, С.И. Бакум, А.В. Новиков // Журн. неорг. хим. – 2000. – Т. 45. – № 12. – С. 2042–2048.Tarasov B.P., Bakum S.I., Novikov A.V. NMR 39K and 27Al in hydride and potassium tetrahydroaluminate (YaMR 39K i 27Al v gidride i tetragidroalyuminate kaliya). Zhurn. neorg. khim., 2000;45(12):2042–2048 (in Russ.).Bogdanovic, B. Metal-doped sodium aluminium hydrides as potential new hydrogen storage materials [Text] / B. Bogdanovic // J. Alloys Compd. – 2000. – Vol. 302. – P. 36–58.Bogdanovic B., Brand R.A., Marjanovic A., Schwickardi M., Tölle J. Metal-doped sodium aluminium hy-drides as potential new hydrogen storage materials. J. Alloys Compd., 2000;302:36–58 (in Eng.).Лидин, Р.А. Химические свойства неорганических веществ / Р.А. Лидин [и др.]. М.: Химия, 2000. – 480 с.Lidin R.A. i dr. Chemical properties of inorganic substances (Khimicheskie svoistva neorganicheskikh veshchestv). Moscow: Khimiya Publ., 2000 (in Russ.).Тарасов, Б.П. Термическое разложение тетрагидроалюмината калия по данным ЯМР 27Al, 39K [Текст] / Б.П. Тарасов, С.И. Бакум, А.В. Новиков // Журн. неорг. хим. – 2001. – Т. 46. – № 3. – С. 474–480.Tarasov B.P., Bakum S.I., Novikov A.V. Thermal decomposition of potassium tetrahydroaluminate according to NMR data 27Al, 39K (Termicheskoe razlozhenie tetragidroalyuminata kaliya po dannym YaMR 27Al, 39K). Zhurn. neorg. khim., 2001;46(3):474–480 (in Russ.).Morioka, H. Reversible hydrogen decomposition of KAlH4 [Text] / H. Morioka [et al.] // J. Alloys and Compd. – 2003. – Vol. 353. – No. 1–2. – P. 310–314.Morioka H., Kakizaki K., Chung S.-C., Yamada A. Reversible hydrogen decomposition of KAlH4. J. Alloys and Compd., 2003;353(1–2):310–314 (in Eng.).Chung, S.-C. Thermochemistry and crystal structures of lithium, sodium and potassium alanates as determined by ab initio simulations [Text] / S.-C. Chung, H. Morioka // J. Alloys and Compd. – 2004. – Vol. 372. – No. 1–2. – P. 92–96.Chung S.-C., Morioka H., Thermochemistry and crystal structures of lithium, sodium and potassium alanates as determined by ab initio simulations. J. Alloys and Compd., 2004;372(1–2):92–96 (in Eng.).Arroyo Dompablo, M.E. First principles investigations of complex hydrides AMH4 and A3MH6. (A = Li, Na, K, M = B, Al, Ga) as hydrogen storage system [Text] / M.E. Arroyo Dompablo, G. Ceder // J. Alloys and Compd. – 2004. – Vol. 364. – P. 6–12.Arroyo Dompablo M.E., Ceder G. First principles investigations of complex hydrides AMH4 and A3MH6 (A = Li, Na, K, M = B, Al, Ga) as hydrogen storage system. J. Alloys and Compd., 2004, Vol. 364, P. 6–12 (in Eng.).Vajeeston, P. Crystal structure of KAlH4 from first principle calculations [Text] / P. Vajeeston [et al.] // J. Alloys and Compd. – 2004. – Vol. 363. – No. 1–2. – P. L7–L11.Vajeeston P., Ravindran P., Kjekshus A., Fjellvåg H. Crystal structure of KAlH4 from first principle calcula-tions // J. Alloys and Compd., 2004, Vol. 363, № 1–2, P. L7–L11 (in Eng.).Vajeeston, P. Theoretical modeling of hydrogen storage materials: Prediction of structure, chemical bond character, and high-pressure behavior [Text] / P. Vajeeston [et al.] // J. Alloys and Compd. – 2005. – Vol. 404–405. – P. 377–383.Vajeeston P., Ravindran P., Kjekshus A., Fjellvåg H. Theoretical modeling of hydrogen storage materials: Prediction of structure, chemical bond character, and high-pressure behavior // J. Alloys and Compd., 2005;404–405:377–383 (in Eng.).Løvvik, O.M. Modeling alkali alanates for hydrogen storage by density-functional band-structure calculations [Text] / O.M. Løvvik, O. Swang, S.M. Opalka // J. Mater. Res. – 2005. – Vol. 20. – No. 20. – P. 3199–3213.Løvvik O.M., Swang O., Opalka S.M. Modeling alkali alanates for hydrogen storage by densityfunctional band-structure calculations. J. Mater. Res., 2005;20(20):3199–3213 (in Eng.).Hauback, B.C. The crystal structure of KAlD4 [Text] / B.C. Hauback // J. Alloys and Compd. – 2005. – Vol. 364. – P. 35–38.Hauback B.C., Brinks H.W., Heyn R.H., Blom R., Fjellvåg H. The crystal structure of KAlD4. J. Alloys and Compd., 2005;364:35–38 (in Eng.).Mamatha, M. Comparative studies of the decomposition of alanates followed by in situ XRD and DSC methods [Text] / M. Mamatha [et al.] // J. Alloys and Compd. – 2006. – Vol. 416. – No. 1–2. P. 303–314.Mamatha M., Weidenthaler C., Pommerin A., Felderhoff M., Schüth F. Comparative studies of the decom-position of alanates followed by in situ XRD and DSC methods. J. Alloys and Compd., 2006;416(1–2):303–314 (in Eng.).Orimo, S.-I. Complex hydrides for hydrogen storage [Text] / S.-I. Orimo [et al.] // Chem. Rev. – 2007. – Vol. 107. – P. 4111–4132.Orimo S.-i., Nakamori Y., Eliseo J.R., Züttel A., Jensen C.M. Complex hydrides for hydrogen storage. Chem. Rev., 2007;107:4111–4132 (in Eng.).Jensen, C. Alanates as hydrogen storage materials [Text] / C. Jensen, Y. Wang, M.Y. Chou. – In: Walker G. (Ed.) Solid-State Hydrogen Storage: Materials and Chemistry. Cambridge: Wood head Publishing, 2008. – P. 381–419.Jensen C., Wang Y., Chou M.Y. Alanates as hydrogen storage materials, pp. 381–419. In: Walker G. (Ed.) Solid-State Hydrogen Storage: Materials and Chemistry. Cambridge: Wood head Publishing, 2008, 600 p (in Eng.).Graetz, J. Structures and thermodynamics of the mixed alkali alanates [Text] / J. Graetz [et al.] // Phys. Rev. B. – 2008. – Vol. 71. – No. 18. – P. 184115–1–7.Graetz J., Lee Y., Reilly J., Park S., Vogt T. Structures and thermodynamics of the mixed alkali alanates. Phys. Rev. B, 2008;71(18):184115–1–7 (in Eng.).Pitt, M.P. Structural properties of the nanoscopic Al85Ti15 solid solution abserved in the hydrogen – cycled NaAlH4 + 0,1TiCl3 system [Text] / M.P. Pitt [et al.] // Acta Materialia. – 2008. – Vol. 56. – P. 4691–4701.Pitt M.P., Vullum P.E., Sørby M.H., Sulic M.P., Jensen C.M., Walmsley J.C. et.al. Structural properties of the nanoscopic Al85Ti15 solid solution abserved in the hydrogen – cycled NaAlH4 + 0,1TiCl3 system. Acta Materialia, 2008;56:4691–4701 (in Eng.).Graetz, J. Structural and thermodynamics of the mixed alkali alanates [Text] / J. Graetz [et al.] // Arxiv: cond-mat/0501536v2, 2008. – P. 1–7.Graetz J., Lee Y., Reilly J., Park S., Vogt T. Structural and thermodynamics of the mixed alkali alanates. Arxiv: cond-mat/0501536v2, 2008, pp. 1–7 (in Eng.).Vajeeston, P. Predicting new materials for hydrogen storage application [Text] / P. Vajeeston, P. Ravindran, H. Fjellvåg // Materials. – 2009. – Vol. 2. – P. 2296–2318.Vajeeston P., Ravindran P., Fjellvåg H. Predicting new materials for hydrogen storage application. Materi-als, 2009;2:2296–2318 (in Eng.).Ares, J.R. Hydrogen absorption/desorption mechanism in potassium alanate (KAlH4) and enhancement by TiCl3 doping [Text] / J.R. Ares [et al.] // J. Phys. Chem. C. – 2009. – Vol. 113. – P. 6845–6851.Ares J.R., Aguey-Zinsou K.-F., Leardini F., Ferrer I.J., Fernandez J.-F., Guo Z.-X., Sanchez C. Hydrogen absorption/desorption mechanism in potassium alanate (KAlH4) and enhancement by TiCl3 doping. J. Phys. Chem. C, 2009;113:6845–6851 (in Eng.).Jain, I.P. Novel hydrogen storage materials: A review of lightweight complex hydrides [Text] / I.P. Jain , P. Jain, A. Jain // J. Alloys and Compd. – 2010. – Vol. 503. – No. 2. – P. 303–339.Jain I.P., Jain P., Jain A. Novel hydrogen storage materials: A review of lightweight complex hydrides. J. Alloys and Compd., 2010;503(2):303–339 (in Eng.).Rongeet, C. Catalysis of H2 sorption in NaAlH4: general description and new insights [Text] / C. Rongeet [et al.] // Acta Materialia. – 2011. – Vol. 59. – P. 1725–1733.Rongeet C., Scheerbaum N., Schultz L., Gutfleisch O. Catalysis of H2 sorption in NaAlH4: general description and new insights. Acta Materialia, 2011;59:1725–1733 (in Eng.).Arnbjerg, L.M. New compounds in the potassium-aluminium-hydrogen system observed during release and uptake of hydrogen [Text] / L.M. Arnbjerg, T.R. Jensen // Int. J. Hydrogen Energy. – 2012. – Vol. 37. – No. 1. – P. 345–356.Arnbjerg L.M., Jensen T.R. New compounds in the potassium-aluminium-hydrogen system observed during release and uptake of hydrogen. Int. J. Hydrogen Energy, 2012;37(1):345–356 (in Eng.).Hauback, B.C. Structural studies of materials for hydrogen storage – desorption experiments – 01-02631 / B.C. Hauback [et al.] // Summit of Materials Science and Materials Science Week, MSW 2012, Sendai, Japan, November 2012, invited talk.Hauback B.C., Brinks H.W., Blanchard D., Fossdal A. Structural studies of materials for hydrogen storage – desorption experiments – 01-02631. Summit of Materials Science and Materials Science Week, MSW 2012, Sendai, Japan, November 2012, invited talk (in Eng.).Heyn, R.H. Structural and spectroscopic characterization of potassium fluoroborohydrides [Text] / R.H. Heyn [et al.] // Phys. Chem. Chem. Phys. – 2013. – Vol. 15. – No. 27. – P. 11226–11230.Heyn R.H., Saldan I., Sørby M.H., Frommen C., Arstad B., Bougza A.M., Fjellvåg H., Hauback B.C. Struc-tural and spectroscopic characterization of potassium fluoroborohydrides. Phys. Chem. Chem. Phys., 2013;15(27):11226–11230 (in Eng.).Sorte, E.G. NMR Study of Anion Dynamics in Solid KAlH4 [Text] / Sorte E.G. [et al.] // J. Phys. Chem. C. – 2014. – Vol. 118. – No. 11. – P. 5725–5732.Sorte E.G., Emery S.B., Majzoub E.H., EllisCaleo T., Ma Z.L., Hammann B.A., Hayes S.E., Bowman R.C., Conradi M.S. NMR Study of Anion Dynamics in Solid KAlH4. J. Phys. Chem. C,;118(11):5725–5732 (in Eng.).Смирнов, А.А. Теория фазовых превращений и размещения атомов в сплавах внедрения / А.А. Смирнов. – К: Наукова думка, 1992. – 280 с.Smirnov A.A. Theory of phase transformations and the arrangement of atoms in interstitial alloys (Teoriya fazovykh prevrashchenii i razmeshcheniya atomov v splavakh vnedreniya). Kiev: Naukova dumka Publ., 1992 (in Russ.).Матысина, З.А. Растворимость примеси в металлах, сплавах, интерметаллидах, фуллеритах / З.А. Матысина, С.Ю. Загинайченко, Д.В. Щур. – Днепропетровск: Наука и образование, 2006. – 514 с.Matysina Z.A., Zaginaichenko S.Yu., Shchur D.V. Solubility of an impurity in metals, alloys, intermetallides, fullerites (Rastvorimost' primesi v metallakh, splavakh, interme-tallidakh, fulleritakh). Dnepropetrovsk: Nauka i obrazovanie Publ., 2006 (in Russ.).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.