КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ АКТИВНОГО СЛОЯ КАТОДА ТОПЛИВНОГО ЭЛЕМЕНТА С ТВЕРДЫМ ПОЛИМЕРНЫМ ЭЛЕКТРОЛИТОМ: ТРАНЗИЕНТ ГАБАРИТНОГО ТОКА, РАСЧЕТ ВОЛЬТАМПЕРНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК

Проведено компьютерное моделирование структуры активного слоя катода топливного элемента с твердым полимерным электролитом и рассчитан транзиент габаритного тока для ряда значений потенциала катода. Предполагалось, что в процессах влагообмена в зернах подложки (агломераты углеродных частиц, на поверхность которых нанесена платина) действуют два фактора: затопление пор в зернах подложки водой, выделяющейся при электрохимическом восстановлении платины, и осушение зерен в результате фильтрации воды.

Проведен расчет вольтамперных кривых. Когда температура активного слоя Тs превышает температуру Т, при которой функционирует топливный элемент, наблюдается значительное возрастание габаритных токов катода с ростом Тs . Связано это с тем, что по завершении транзиента габаритного тока зерна подложки в катоде оказываются лишь частично затопленными водой. Показано также, что освобождение зерен подложки от воды и соответствующее этому увеличение значения габаритного тока катода тем больше, чем выше скорость потока фильтрации (она пропорциональна константе k в законе Дарси). Таким образом, можно увеличивать габаритный ток катода при заданном значении его потенциала, варьируя (повышая) температуру активного слоя Тs и константу Дарси k. 

1. PEM fuel cell electrocatalysts and catalyst layers: fundamentals and applications / Ed. Zhang J. Springer Verlag London Limited, 2008. 1137 p.

2. Xie J., Wood I. D.L., Wayne D.M., Zawodzinski T.A., Atanassov P., Borup R.L. Durability of PEFCs at high humidity conditions // J. Electrochem. Soc. 2005. Vol. 152. P. A104–А113.

3. Mukherjee P.P., Wang C.Y. Stochastic microstructure reconstruction and direct numerical simulation of the PEFC catalyst layer // J. Electrochem. Soc. 2006. Vol. 153. P. A840–А849.

4. Rong F., Huang C., Liu Z.OS., Song D., Wang Q. Microstructure changes in the catalyst layers of PEM fuel cells induced by load cycling. Part I. Mechanical model // J. Power Sources. 2008. Vol. 175. P. 699–711.

5. Rong F., Huang C., Liu Z.OS., Song D., Wang Q. Microstructure changes in the catalyst layers of PEM fuel cells induced by load cycling. Part II. Simulation and understanding // J. Power Sources. 2008. Vol. 175. P. 712–723.

6. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И. Активный слой катода топливного элемента с полимерным электро- литом: природа каналов подачи протонов и кислорода // Электрохимия. 2012. Т. 48. С.1192–1204. Chirkov Yu.G., Rostokin V.I. Aktivnyj sloj katoda toplivnogo èlementa s polimernym èlektrolitom: priroda kanalov podači protonov i kisloroda. Russ. J. Electrochem., 2012, vol. 48, pp. 1086 (in Eng.).

7. Тарасевич Ю.Ю. Перколяция: теория, приложения, алгоритмы. М.: Эдиториал УРСС, 2011. 112 с. Tarasevich Yu.Yu. Perkolâciâ: teoriâ, priloženiâ, algoritmy. Moscow: Èditorial URS Publ., 2011 (in Russ.).

8. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И. Катод топливного элемента с твердым полимерным электролитом: конструирование оптимальной структуры активного слоя // Электрохимия. 2014. Т. 50 (9). С. 968–982. Chirkov Yu.G., Rostokin V.I. Katod toplivnogo èlementa s tverdym polimernym èlektrolitom: konstruirovanie optimalʹnoj struktury aktivnogo sloâ. Russ. J. Electrochem., 2014, vol. 50 (9), pp. 872 (in Eng.).

9. Чирков Ю.Г. Пористые электроды в электро-химических технологиях: компьютерное моделирование // Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» (ISJAEE). 2014. № 9. С. 55–59. Chirkov Yu.G. Poristye èlektrody v èlektrohimičeskih tehnologiâh: kompʹûternoe modelirovanie. International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology (ISJAEE), 2014, no. 9, pp. 55–59 (in Russ.).

10. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И. Компьютерное моделирование активного слоя катода топливного элемента с полимерным электролитом: учет процесса диффузии кислорода в зернах подложки // Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» (ISJAEE). 2014. № 6. С. 8–21. Chirkov Yu.G., Rostokin V.I. Kompʹûternoe modelirovanie aktivnogo sloâ katoda toplivnogo èlementa s polimernym èlektrolitom: učet processa diffuzii kisloroda v zernah podložki. International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology (ISJAEE), 2014, no. 6, pp. 8–21 (in Russ.).

11. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И. Компьютерное моделирование активного слоя катода топливного элемента с полимерным электролитом: о факторах, тормозящих полноценное протекание процесса генерации тока // Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» (ISJAEE). 2014. № 9. С. 8–21. Chirkov Yu.G., Rostokin V.I. Kompʹûternoe modelirovanie aktivnogo sloâ katoda toplivnogo èlementa s polimernym èlektrolitom: o faktorah, tormozâŝih polnocennoe protekanie processa generacii toka. International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology (ISJAEE), 2014, no. 9, pp. 8–21 (in Russ.).

12. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И. Процесс затопления водой активного слоя катода топливного элемента с твердым полимерным электролитом // Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» (ISJAEE). 2014. № 14. С. 105–115. Chirkov Yu.G., Rostokin V.I. Process zatopleniâ vodoj aktivnogo sloâ katoda toplivnogo èlementa s tverdym polimernym èlektrolitom. International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology (ISJAEE), 2014, no. 14, pp. 105–115 (in Russ.).

13. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Кузов А.В. Компьютерное моделирование активного слоя катода топливного элемента с твердым полимерным электролитом: исследование природы транзиента габаритного тока // Электрохимия. 2016. Т. 52(2). С. 142–156. Chirkov Yu.G., Rostokin V.I., Kuzov A.V. Kompʹûternoe modelirovanie aktivnogo sloâ katoda toplivnogo èlementa s tverdym polimernym èlektrolitom: issledovanie prirody tranzienta gabaritnogo toka. Russ. J. Electrochem., 2016, vol. 52 (2), pp.123–135 (in Eng.).

14. Rubio M.A., Urquia A., Dormido S. Diagnosis of PEM fuel cells through current interruption // Journal of Power Sources. 2007. Vol. 171. P. 670–677.

15. Li H., Tang Y., Wang Z., Shi Z., Wu S., Song D., Zhang J., Fatih K., Zhang J., Wang X., Liu Z., Abouatallah R., Mazza A. A review of water flooding issues in the proton exchange membrane fuel cell // Journal of Power Sources. 2008. Vol. 178. P. 103–117.

16. Yousfi-Steiner N., Mocoteguy Ph., Candusso D., Hissel D., Hernandez A., Aslanides A. A review on PEM voltage degradation associated with water management: Impacts, influent factors and characterization // Journal of Power Sources. 2008. Vol. 183. P. 260–274.

17. Weber A.Z., Hickner M.A. Modeling and high￾resolution-imaging studies of water-content profiles in a polymer-electrolyte-fuel-cell membrane-electrode assembly // Electrochimica Acta. 2008. Vol. 53. P. 7668–7674.

18. Tushar Swamy, Kumbur E.C. and Mench M.M. Characterization of Interfacial Structure in PEFCs: Water Storage and Contact Resistance Model // Journal of The Electrochemical Society. 2010. Vol. 157(1). P. B77–B85.

19. Xuhai Wang and Trung Van Nguyen. Modeling the Effects of the Microporous Layer on the Net Water Transport Rate Across the Membrane in a PEM Fuel Cell // Journal of The Electrochemical Society. 2010. Vol. 157(4). P. B496–B505.

20. Rubio M.A., Urquia A., Dormido S. Diagnosis of performance degradation phenomena in PEM fuel cells // International Journal of Hydrogen Energy. 2010. Vol. 35. P. 2586–2590.

21. Jiao K., Li X. Water transport in polymer electrolyte membrane fuel cells // Progress in Energy and Combustion Science. 2011. Vol. 37. P. 221–291.

22. Li Chen, Hui-Bao Luan, Ya-Ling He, Wen-Quan Tao. Pore-scale flow and mass transport in gas diffusion layer of proton exchange membrane fuel cell with interdigitated flowfields // International Journal of Thermal Sciences. 2012. Vol. 51. P. 132–144.

23. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И. Активный слой топливного элемента с полимерным электролитом: компьютерное моделирование процесса влагообмена в зернах подложки // Международный научный журнал «Альтернативная энергетика и экология» (IS-JAEE). 2016. № 1. С. 15–23. Chirkov Yu.G., Rostokin V.I. Aktivnyj sloj top￾livnogo èlementa s polimernym èlektrolitom: kompʹûternoe modelirovanie processa vlagoobmena v zernah podložki. International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology (ISJAEE), 2016, no. 1, pp. 15–23 (in Russ.).

24. Parthasarathy A., Srinivasan S., Appleby A.J., Martin C.R. Тemperature dependence of the electrode kinetics of oxygen reduction at the platinum/Nafion – a microelectrode investigation // J. Electrochem. Soc. 1992. Vol. 139. P. 2530–2537.

25. Полубаринова-Кочина П.Я. Теория движения грунтовых вод. М.: Наука, 1977. 664с. Polubarinova-Kochina P.Ya. Teoriâ dviženiâ gruntovyh vod. Moscow: Nauka Publ., 1977 (in Russ.).

26. Теоретические основы инженерной геологии. Механико-математические основы. М.: Недра, 1986. Teoretičeskie osnovy inženernoj geologii. Meha￾niko-matematičeskie osnovy. Moscow: Nedra Publ., 1986 (in Russ.).

27. Шестаков В.М. Гидрогеодинамика. М.: МГУ, 1995. Shestakov V.M. Gidrogeodinamika. Moscow: MGU Publ., 1995 (in Russ.).

28. Нерпин С.В., Чудновский А.Ф. Физика почвы. М.: Наука,1967. Nerpin S.V., Chudnovsky A.F. Fizika počvy. Moscow: Nauka Publ., 1967 (in Russ.).

29. Амаглобели И.П. Фильтрация неньютоновских жидкостей через грунты и бетоны. В кн. Л.: Энергия. 1971. Amaglobeli I.P. Filʹtraciâ nenʹûtonovskih židkostej čerez grunty i betony. Leningrad: Ènergiâ Publ,. 1971 (in Russ.).

30. Бондаренко В.Ф. Физика движения поземных вод. Л.: Гидрометеоиздат, 1973. Bondarenko V.F. Fizika dviženiâ pozemnyh vod. Leningrad: Gidrometeoizdat Publ., 1973 (in Russ.).

31. Физика почвенных вод. М.: Наука, 1981. Fizika počvennyh vod. Moscow: Nauka Publ., 1981 (in Russ.).

32. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И. Теория пористых электродов: расчет габаритных характеристик катода для случая, когда поляризационная кривая имеет участки с различными наклонами // Электрохимия. 2006. Т. 42 (7). С. 806–812. Chirkov Yu.G., Rostokin V.I. Teoriâ poristyh èlektrodov: rasčet gabaritnyh harakteristik katoda dlâ slučaâ, kogda polârizacionnaâ krivaâ imeet učastki s različnymi naklonami. Russ. J. Electrochem., 2006, vol. 42 (9), pp. 722 (in Eng.).